半微量开氏法都需要注意什么，试验时有什么测定步骤？

半微量开氏法的方法原理

称取适量的空气干燥煤样或水煤浆干燥试样,加入混合催化剂和硫酸，加热分解，氮转化为硫酸氢铵。加入过量的氢氧化钠溶液,把氨蒸出并吸收在硼酸溶液中。用硫酸标准溶液滴定,根据硫酸的用量,计算样品中氮的含量。

试剂：混合催化剂:将无水硫酸钠、硫酸汞和化学纯硒粉按质量比64:10:1(如32g+5g+0.5g)混合,研细且混均后备用。

硫酸：高锰酸钾或铬酸酐蔗糖。

无水碳酸钠:优良纯、基准试剂或碳酸钠纯度标准物质。

混合碱溶液:将氢氧化钠370g和硫化钠30g溶解于水中,配制成1000 mI.溶液。

硼酸溶液:30g/L。将30g硼酸溶入1L热水中,配制时加热溶解并滤去不溶物。

硫酸标准溶液:C(2分之1H2SO4)=0.025mol/L.

硫酸标准溶液的配制:于1000mL容量瓶中,加入约40ml.蒸馏水,用移液管吸取0.7 mL硫酸缓缓加入容量瓶中,加水稀释为刻度,充分振荡均匀。

硫酸标准溶液的标定:于锥形瓶中称取0.02g(称准到0.0002 g)预先在130℃下干燥到质量恒定的无水碳酸钠,加入(50~60) mL蒸馏水使之溶解,然后加入(2~3)滴甲基橙指示剂,用硫酸标准溶液滴定到由Fe3O4变为橙色。煮沸,赶出二氧化碳,冷却后,继续滴定到橙色。

测定步骤：

1.在薄纸(擦镜纸或其他纯纤维纸).上称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样或水煤浆干燥试样'(0.2士0.01)g(称准到0.0002 g).把试样包好,放入50 mL开氏瓶中,加入混合催化剂2g和浓硫酸5mL。然后将开氏瓶放人铝加热体的孔中,并在瓶口插人一短颈玻璃漏斗。在铝加热体的中间小孔中插人热电偶。接通放置铝加热体的圆盘电炉的电源,缓缓加热到350℃左右,保持此温度,直到溶液清澈透明,漂浮的黑色颗粒没有为止。遇到不可以分解的试样时,可将试样磨细到0.1 mm以下,再按上述方法消化,但需要加人高锰酸钾或铬酸酐(0.2~0.5)g.分解后如无黑色颗粒物，表示结果有消化完。

2.将溶液冷 却,用少量蒸馏水稀释后,移到250 mL开氏瓶中。用燕馏水充分洗净原开氏瓶中的剩余物,洗液并入250mL开氏瓶中(当加入铬酸酐消化样品时.需用热水溶解消化物，合适时用玻璃棒将粘物刮下后进行转移).使溶液体积约为100 ml。然后将盛有溶液的开氏瓶放在蒸馏装置上。

3.将直形玻璃冷凝管的 上端与开氏球连接，下端用橡胶管与玻璃管相连.直接插入一个盛有20mL硼酸溶液和(2~3)滴混合指示剂的锥形瓶中,管端插入溶液并距瓶底约2mm。

4.往开氏瓶中加入25mL混合碱溶液，然后通人蒸汽进行蒸馏。燕馏到锥形瓶中馏出液达到80ml左右为止(约6min)，此时硼酸溶液由紫色变成绿色。

5.拆下开氏瓶并停止供给蒸汽,取下锥形瓶,用水冲洗插人硼酸溶液中的玻璃管,洗液收人锥形瓶中,总体积约110 mL。

6.用硫酸标准溶液滴定吸收。

溶液是溶液由绿色变成钢灰色即为终点。山硫酸用量计算试样中氮的质量分数。

7.每日在试样分析前蒸馏装置须用蒸汽进行冲洗空蒸.待馏出物体积达(100~200)mL后,再正式放入试样进行蒸馏。蒸馏瓶中水的更换应在每日空蒸前进行,否则，应加入刚煮沸过的蒸馏水。

①更換水、试剂或仪器设备后,应进行空白试验。

②用0.2g蔗糖代替试样，按入规定的测定步骤进行空白试验.

       ③以硫酸标准溶液滴定体积根差不超过0.05mL的2个空白测定平均值作为当天(或当批)的空白值。